Introdução: O clareamento dental convencional de consultório (CDC) pode comprometer a estrutura do esmalte, sendo que a difusão trans-amelodentinária de H2O2 (DTH2O2) liberado do gel pode danificar a polpa e causar sensibilidade dentária. Assim, torna-se interessante desenvolver estratégias clareadoras que sejam mais seguras para os pacientes. Objetivo: Avaliar se o recobrimento do esmalte com um primer polimérico contendo tetrafluoreto de titânio (PPol+TiF4) antes da aplicação do gel clareador de consultório (35% H2O2), influencia a eficácia clareadora (EC) e a citotoxicidade (CT), bem como previne alterações na microdureza (ME) e morfologia superficial do esmalte (MSE). Materiais e métodos: O esmalte de discos de esmalte/dentina, recobertos ou não com PPol+TiF4, foi exposto ao gel clareador por 45 minutos, estabelecendo os grupos: CN - sem tratamento (controle negativo); CP - 35%H2O2 (controle positivo); 2TiF4 - 2mg/mLTiF4 + 35%H2O2; 6TiF4 - 6mg/mLTiF4 + 35%H2O2; 10TiF4 - 10mg/mLTiF4 + 35%H2O2. Após os tratamentos, a ME (Knoop, n=8), MSE (MEV e EDS, n=4), EC (ΔE00 e ΔWI, n=8) e DTH2O2 (violeta-leucocristal/peroxidase, n=8) foram avaliadas. Os extratos foram aplicados sobre células MDPC-23, as quais foram analisadas quanto a viabilidade (VI, Alamar Blue, n=8; Live/Dead, n=4), estresse oxidativo (EOx, n=8) e morfologia (MEV, n=4). Os dados foram submetidos a ANOVA/ Tukey (α=5%). Resultados: Significativa redução na VI ocorreu nos grupos clareados em comparação ao CN (p<0,05). Dentre os grupos clareados, 10TiF4 foi aquele onde se observou a maior VI e EC, bem como o menor EOx e índice de DTH2O2 (p<0,05). Menor alteração na ME ocorreu em todos os grupos onde foi usado PPol+TiF4. 10TiF4 limitou as alterações na MSE em comparação com CP e aumentou a ME (p<0,05). Conclusão: O recobrimento do esmalte com um PPol contendo 10mg/mL de TiF4 antes da aplicação do gel clareador com 35%H2O2, reduz a citotoxicidade e as alterações na MSE, bem como aumenta a eficácia clareadora e a ME em comparação ao clareamento convencional de consultório.